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固体丙烯酸树脂合成过程中单体的选择(一)

  如果没有竟聚率数值可查,可以通过单体的Q、e值计算竟聚率,或直接用Q、e简单的评价共聚活性,一般共聚单体的Q值不能相差太大,否则难以共聚;当e值相差较大时,容易交替共聚,一些难共聚的单体通过加入中间Q值的单体,可以改善共聚性能。

固体丙烯酸树脂

固体丙烯酸树脂

  合成羟基型丙烯酸树脂时羟基单体的种类和用量对树脂性能有重要影响。双组分聚氨酯体系的羟基丙烯酸组分常用伯羟基类单体:丙烯酸羟乙酯(HEA)或甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA);氨基烘漆的羟基丙烯酸组分常用仲羟基类单体:丙烯酸-β-羟丙酯(HPA)或甲基丙烯酸-β-羟丙酯(HPMA)。伯羟基类单体活性较高,由其合成的羟丙树脂用作氨基烘漆的羟基组分时影响成漆贮存,可选择仲羟基丙酯单体。近年来也出现了一些新型的羟基单体,如丙烯酸或甲基丙烯酸羟丁酯,甲基丙烯酸羟乙酯与ε-己内酯的加成物(1︰1或1︰2molratio,DowChem公司)。甲基丙烯酸羟乙酯与ε-己内酯的加成物所合成的树脂粘度较低,而且硬度、柔韧性可以实现很好的平衡。另外,通过羟基型链转移剂(如巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸-2-羟乙酯)可以在大分子链端引入羟基,改善羟基分布,提高硬度,并使分子量分布变窄,降低体系粘度。涂料用丙树脂常为共聚物,选择单体时必须考虑他们的共聚活性。由于单体结构不同,共聚活性不同,共聚物组成同单体混合物组成通常不同,对于二元、三元共聚,他们通过共聚物组成方程可以关联。对于更多元的共聚,没有很好的关联方程可用,只能通过实验研究,具体问题进行具体分析。实际工作时一般采用单体混合物“饥饿态”加料法(即单体投料速率<共聚速率)控制共聚物组成。

  为使共聚顺利进行,共聚用混合单体的竟聚率不要相差太大,如苯乙烯同醋酸乙烯、氯乙烯、丙烯睛难以共聚。必须用活性相差较大的单体共聚时,可以补充一种单体进行过渡,即加入一种单体,而该单体同其它单体的竟聚率比较接近、共聚性好,苯乙烯同丙烯睛难以共聚,加入丙烯酸酯类单体就可以改善他们的共聚性。


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